Astrofizyka/Kwantowy rozkład kanoniczny
Średnią kwantową (stan kwantowy) operatora A definiujemy jako
- <A>=Tr(ρA)
gdzie stan układu fizycznego opisuje operator gęstości spełniający warunek
- Tr(ρ)=1.
Entropię definiujemy jako
- S= - kT Tr(ρln(ρ))
Gdy entropia S=0 stan kwantowy nazywamy stanem czystym, a gdy S≠0 stanem mieszanym. Kombinacja liniowa operatorów rzutowych Pn=|n><n|
z warunkiem
realizuje stan mieszany o entropii
Gdy stan określony jest więc przez pojedynczy operator rzutowy (n=n0, |n0>=|ψ>) Pψ=|ψ><ψ|, to jest to stan czysty (S=0) i
- <A>=Tr(ρψA)=<ψ|A|ψ>
Ogólnie operator rzutowy powinien być funkcją niezmienników (energii H, liczby cząstek N).
Rozkład Gibbsa jest tak zdefiniowany, by entropia dwóch podukładów była liczbą addytywną
a jest sumą statystyczną (konsekwencja warunku Tr(ρ)=1). Suma statystyczna definiuje energię swobodną Hermloltza
W przypadku gdy w układzie zachowana jest liczba cząstek (<N>), dodajemy warunek dodatkowy, który oznacza zamianę w rozkładzie:
H→H - μ(N - <N>)
gdzie formalnie μ jest czynnikiem Lagrange'a. Rozkład (wielki rozkład kanoniczny) jest teraz w pełni określony przez:
a jest wielką sumą statystyczną (konsekwencja warunku Tr(ρ)=1). Średnia liczba cząstek:
Suma statystyczna definiuje nowy potencjał termodynamiczny:
Jest prosty związek z energią swobodną
- F=μ<N> + Ω
Stąd potencjał chemiczny to
Ciśnienie definiujemy jako:
a entropię jako:
- S= - k Tr(ρlnρ).
Energia wewnętrzna:
- U=εV=<H>.
Stąd mamy związek termodynamiczny:
- T s=P + ε
Zmiana ciśnienia z gęstością energii wyznacza prędkość propagacji fali dźwiękowej:
a zmiana z gęstością cząstek współczynnik ściśliwości:
określający prędkość dźwięku.